● 纯钛是一 种银白色金属882.5℃以下它具有密排六方结构(α相),高于此温度,发生
℃同素异构转变,成为体心立方结构(β相)。α-Ti 882.5 β-Ti
● 钛与氧的化学亲合力强,甚至在室温下其清洁的表面也会迅速地形成稳定而坚韧的氧
化层这种行为产生自然钝化,因而钛具有良好的耐盐、耐氧化性酸和无机酸腐蚀性能。 ● 在退火状态下工业纯钛的抗拉强度为350~700MPa ,伸长率为20~30%,冷弯角80o ~
130o 具有良好的低温性能。
● 钛的热膨胀系数和导热率小,具有良好的焊接性。
● 工业纯钛:根据最低的力学性能和最大的间隙杂质含量来分类。TA1、TA2、TA3。 ● α钛合金: 是一种固溶强化钛合金TA4、 TA5、 TA6……TA19。
● β钛合金:含β相稳定元素百分率高(实际上不是单相钛合金), α相转变非常缓慢,
室温显微组织几乎全部为β相,可通过热处理来提高强度,优良的成形性能和加工性能,焊接性一般TB2、TB3…..TB6。
● α +β钛合金:可用固溶—时效热处理进行强化,含有α稳定元素和少量的β相稳定元
素。TC1、TC2…TC12。
● α相稳定元素:可以大量固溶在α相中扩大α区的元素Al 、O 、N 。
● β相稳定元素:可以大量固溶在β相中扩大β区的元素V 、Mo 、Co 、Cr 、Fe 、Mn 、H
等。
气体等杂质污染而引起焊接接头脆化:
常温下,钛及其合金比较稳定,随着温度的升高,钛及其合金吸收氧、氮及氢的能力也随之上升。
①氧的影响:从400℃开始吸氧, 600℃快速吸氧,氧以间隙固溶体的形式存在,晶格畸变固溶强化,导致钛及其合金强度提高、塑性韧性下降。焊缝含氧量随保护气体中的氧含量增加而直线上升。在α钛中最大固溶量为14.5%。在β钛中最大固溶量为1.8%。含氧量越高固溶强化越严重。
氧会导致钛合金氧化,钛是一种活性元素,
当钛及其合金表面为银白色和浅黄色时钛合金几
乎未发生氧化;当钛及其合金表面为青灰色是中度氧化;为黑色和出现白色粉末时是严重氧化。 ②氮的影响:从600℃开始吸氮,700 ℃快速吸氮,在α钛中最大固溶量为7%;在β钛中最大固溶量为2%。氮是从空气中进入的。
当钛及其合金中的氮未超过饱和溶解度时,氮存在于钛及其合金的间隙位置,形成间隙固溶体,导致晶格畸变,强度增加,塑韧性下降。
当钛及其合金中的氮超过饱和溶解度时,一部分氮存在于钛及其合金的间隙位置,形成间隙固溶体,导致晶格畸变,强度增加,塑韧性下降;其他氮与钛反应生成硬脆的TiN ,使得材料的塑韧性和强度显著下降。
③氢的影响:从250℃开始吸氢,300℃快速吸氢。氢在金属中会形成间隙固溶体,固溶量很小,对强度提高和塑韧性下降的效果不明显;更为重要的是钛和氢在325℃会形成针状和片状的TiH 2,硬脆的TiH 2增加了缺口的敏感性,使得焊接接头的冲击韧性显著下降。氢还会造成氢致冷裂纹。
④碳的影响:碳可以固溶在α钛中,使得焊缝的强度有所提高,塑韧性有所下降;当碳的含量过高时在焊缝中会形成网状的TiC ,使得焊缝的塑性急剧下降并会诱导产生裂纹。
● 焊接相变引起的性能变化
1. 工业纯钛:
E 大的情况下,因为Ti 的比热和导热系数小,冷却速度比钢慢,导致HAZ 高温停留时间长(相同的E 下,为钢的2~3倍),晶粒过热粗大,过热区面积增大,使得接头脆化,塑韧性降低。
如Ti 中含有0.05%的Fe ,焊接时会产生针状β相,使得塑韧性下降,耐腐蚀性下降。 E 小的情况下,冷却速度过快,α相经过无扩散性的共格相变,形成α’相,针状的Ti 马氏体α’ 相使得塑韧性下降。
2. α钛:
α钛大部分有Sn 、Al , E 小的情况下,冷却速度过快,过饱和的α相经过无扩散性的共格相变,形成α’相,针状的Ti 马氏体α’ 相使得塑韧性下降;E 大的情况下,冷却速度比钢慢,导致HAZ 高温停留时间长,晶粒过热粗大,过热区面积增大,使得接头脆化,塑韧性降低。
3. α +β钛:
TC1~TC4这些钛合金是以α相为主,少量β相。
当E 小时,冷却速度快,会发生α α’相, β α’相,过饱和的α’相会使得塑韧性下降,冷却速度越快α’ 越细,量越多,塑韧性下降越多。以退火态TC4为例焊接接头强度系数为100%,但塑性只有母材的50%。
当E 大时,因为这类Ti 合金,合金化程度高,晶粒长大倾向小,对塑韧性影响不大。 TC9~TC17这些钛合金合金化元素高,在焊接时β相会变为脆性w 相,小E 产生α’相,不但接头塑韧性下降且会产生HAZ 裂纹。采用焊前预热的方法可以避免产生α’相,提高塑韧性。
4. β钛:
亚稳态β钛合金TB2, β+极少量的α相,焊接时得到亚稳定的β相,焊后热处理和高温使用会析出α相,使得接头脆化。这种钛合金焊接时塑性好,但强度下降。
稳态β钛合金Ti-33Mo 焊接时无相变,焊接性良好。
● 钛及其合金对热裂纹不敏感,
其原因是S 、C 等杂质少,低熔共晶数量少;线膨胀系数小,应力变形小,不易产生热
裂纹。 α +β钛合金β稳定元素多,有可能产生热应力裂纹。
● 钛及其合金焊接时主要产生冷裂纹,是一种延迟裂纹,主要原因:
①焊接时,焊缝金属中的氢向HAZ 扩散,此处的氢浓度大于临界氢浓度,诱导氢致裂纹萌生; ② H 2+Ti=TiH2,生成的针状TiH 2比较脆且发生体积膨胀,形成较大的组织应力,使得氢致裂纹敏感性大大增加;
③由于焊接接头中存在残余应力,残余应力诱导氢扩散,同时拉伸残余应力为裂纹的萌生扩展提供了力学条件。
● 钛合金的气孔问题:
钛及其合金是一种活性金属,生成的气孔主要是氢气孔(少量CO 气孔)。
● 气孔的分布:
①在焊接线能量大的时候主要产生在熔合线;
②在焊接线能量小的时候,焊缝冷却速度快,气体来不及从熔池中逸出,形成焊缝中部结晶气孔。
● 产生气孔的原因
①氢的来源:弧柱中的氢和水分、母材表面氧化膜吸附的结晶水、橡胶手套表面的增塑剂、焊材和母材表面的油污和吸附水。
②氢在Ti 中溶解度变化如图所示,从图中可见在凝固时溶解度突变;在液态时随温度的降低溶解度增加。在焊接过程中,熔池中心温度高,在熔池边缘温度低,故熔池中部的氢向熔池边缘扩散;凝固时,熔池边缘液态金属粘度大,液态的Ti 结晶成固态时过饱和的氢从液态金属中析出不易逸出,在熔合线处造成气孔。E 小时,焊缝结晶过程迅速,溶解度突变造成焊缝中部的气孔。
③钛合金中氧化物质点、高熔点磨料质点可作为气孔形核的非自发形核核心,增加了气孔敏感性。
● 填充材料:同质材料
为了改善接头塑性、韧性采用低强度级别材料(例如TA7、TC4可用TA1、TA2) 要求填充金属的间隙元素含量较低,一般不超过母材的50%,这样有利于降低焊缝的强度,提高润湿性。
焊丝直径1~3mm ,其比表面积大,严禁焊丝表面污染、表面缺陷(裂纹、褶皱) 。
保护气体一般用Ar ,纯度大于99.99%。
深熔焊、仰焊、立焊采用He ,输气管用环氧基or 乙烯基软管。
● 焊接方法:
TIG 、MIG 、PAW 、电子束、激光焊、电阻焊、摩擦焊、高频焊、钎焊等。
● 焊前准备:去氧化膜可用机械方法不锈钢刷、刮刀去除氧化膜;化学方法去除氧化膜
HF2~4%+30~40%HNO3+H2O在60℃的槽中清洗烘干。
保护:温度高于260 ℃区域必须保护,方法有加尾拖和背部气体保护;高纯度的惰性气体罩;真空度
● 完全退火适用于α钛和稳定的β钛合金,消除应力和保证较高的强度和塑性。t
保温15min ;1.6~2.0mm ,保温20min ;2.1~6mm ,保温25min ;6~20mm ,保温60min ;20~50mm ,保温120min 。真空或氩气中退火。
α+ β钛合金要严格控制冷却速度,冷却到一定温度再空冷或分段退火。
● 不完全退火:主要消除应力。
● 淬火+时效处理:对简单的钛合金压力容器,可以使用焊后水淬再加时效处理的方法(时
效温度
● 时效处理:焊件焊前淬火,焊后时效,保证母材强度。许多钛合金在焊件热循环的作
用下产生局部淬火作用。例如TC4,500 ℃,4h ; 600 ℃,2h 。
钛及其合金退火温度
钛及其合金不完全退火温度
● 纯钛是一 种银白色金属882.5℃以下它具有密排六方结构(α相),高于此温度,发生
℃同素异构转变,成为体心立方结构(β相)。α-Ti 882.5 β-Ti
● 钛与氧的化学亲合力强,甚至在室温下其清洁的表面也会迅速地形成稳定而坚韧的氧
化层这种行为产生自然钝化,因而钛具有良好的耐盐、耐氧化性酸和无机酸腐蚀性能。 ● 在退火状态下工业纯钛的抗拉强度为350~700MPa ,伸长率为20~30%,冷弯角80o ~
130o 具有良好的低温性能。
● 钛的热膨胀系数和导热率小,具有良好的焊接性。
● 工业纯钛:根据最低的力学性能和最大的间隙杂质含量来分类。TA1、TA2、TA3。 ● α钛合金: 是一种固溶强化钛合金TA4、 TA5、 TA6……TA19。
● β钛合金:含β相稳定元素百分率高(实际上不是单相钛合金), α相转变非常缓慢,
室温显微组织几乎全部为β相,可通过热处理来提高强度,优良的成形性能和加工性能,焊接性一般TB2、TB3…..TB6。
● α +β钛合金:可用固溶—时效热处理进行强化,含有α稳定元素和少量的β相稳定元
素。TC1、TC2…TC12。
● α相稳定元素:可以大量固溶在α相中扩大α区的元素Al 、O 、N 。
● β相稳定元素:可以大量固溶在β相中扩大β区的元素V 、Mo 、Co 、Cr 、Fe 、Mn 、H
等。
气体等杂质污染而引起焊接接头脆化:
常温下,钛及其合金比较稳定,随着温度的升高,钛及其合金吸收氧、氮及氢的能力也随之上升。
①氧的影响:从400℃开始吸氧, 600℃快速吸氧,氧以间隙固溶体的形式存在,晶格畸变固溶强化,导致钛及其合金强度提高、塑性韧性下降。焊缝含氧量随保护气体中的氧含量增加而直线上升。在α钛中最大固溶量为14.5%。在β钛中最大固溶量为1.8%。含氧量越高固溶强化越严重。
氧会导致钛合金氧化,钛是一种活性元素,
当钛及其合金表面为银白色和浅黄色时钛合金几
乎未发生氧化;当钛及其合金表面为青灰色是中度氧化;为黑色和出现白色粉末时是严重氧化。 ②氮的影响:从600℃开始吸氮,700 ℃快速吸氮,在α钛中最大固溶量为7%;在β钛中最大固溶量为2%。氮是从空气中进入的。
当钛及其合金中的氮未超过饱和溶解度时,氮存在于钛及其合金的间隙位置,形成间隙固溶体,导致晶格畸变,强度增加,塑韧性下降。
当钛及其合金中的氮超过饱和溶解度时,一部分氮存在于钛及其合金的间隙位置,形成间隙固溶体,导致晶格畸变,强度增加,塑韧性下降;其他氮与钛反应生成硬脆的TiN ,使得材料的塑韧性和强度显著下降。
③氢的影响:从250℃开始吸氢,300℃快速吸氢。氢在金属中会形成间隙固溶体,固溶量很小,对强度提高和塑韧性下降的效果不明显;更为重要的是钛和氢在325℃会形成针状和片状的TiH 2,硬脆的TiH 2增加了缺口的敏感性,使得焊接接头的冲击韧性显著下降。氢还会造成氢致冷裂纹。
④碳的影响:碳可以固溶在α钛中,使得焊缝的强度有所提高,塑韧性有所下降;当碳的含量过高时在焊缝中会形成网状的TiC ,使得焊缝的塑性急剧下降并会诱导产生裂纹。
● 焊接相变引起的性能变化
1. 工业纯钛:
E 大的情况下,因为Ti 的比热和导热系数小,冷却速度比钢慢,导致HAZ 高温停留时间长(相同的E 下,为钢的2~3倍),晶粒过热粗大,过热区面积增大,使得接头脆化,塑韧性降低。
如Ti 中含有0.05%的Fe ,焊接时会产生针状β相,使得塑韧性下降,耐腐蚀性下降。 E 小的情况下,冷却速度过快,α相经过无扩散性的共格相变,形成α’相,针状的Ti 马氏体α’ 相使得塑韧性下降。
2. α钛:
α钛大部分有Sn 、Al , E 小的情况下,冷却速度过快,过饱和的α相经过无扩散性的共格相变,形成α’相,针状的Ti 马氏体α’ 相使得塑韧性下降;E 大的情况下,冷却速度比钢慢,导致HAZ 高温停留时间长,晶粒过热粗大,过热区面积增大,使得接头脆化,塑韧性降低。
3. α +β钛:
TC1~TC4这些钛合金是以α相为主,少量β相。
当E 小时,冷却速度快,会发生α α’相, β α’相,过饱和的α’相会使得塑韧性下降,冷却速度越快α’ 越细,量越多,塑韧性下降越多。以退火态TC4为例焊接接头强度系数为100%,但塑性只有母材的50%。
当E 大时,因为这类Ti 合金,合金化程度高,晶粒长大倾向小,对塑韧性影响不大。 TC9~TC17这些钛合金合金化元素高,在焊接时β相会变为脆性w 相,小E 产生α’相,不但接头塑韧性下降且会产生HAZ 裂纹。采用焊前预热的方法可以避免产生α’相,提高塑韧性。
4. β钛:
亚稳态β钛合金TB2, β+极少量的α相,焊接时得到亚稳定的β相,焊后热处理和高温使用会析出α相,使得接头脆化。这种钛合金焊接时塑性好,但强度下降。
稳态β钛合金Ti-33Mo 焊接时无相变,焊接性良好。
● 钛及其合金对热裂纹不敏感,
其原因是S 、C 等杂质少,低熔共晶数量少;线膨胀系数小,应力变形小,不易产生热
裂纹。 α +β钛合金β稳定元素多,有可能产生热应力裂纹。
● 钛及其合金焊接时主要产生冷裂纹,是一种延迟裂纹,主要原因:
①焊接时,焊缝金属中的氢向HAZ 扩散,此处的氢浓度大于临界氢浓度,诱导氢致裂纹萌生; ② H 2+Ti=TiH2,生成的针状TiH 2比较脆且发生体积膨胀,形成较大的组织应力,使得氢致裂纹敏感性大大增加;
③由于焊接接头中存在残余应力,残余应力诱导氢扩散,同时拉伸残余应力为裂纹的萌生扩展提供了力学条件。
● 钛合金的气孔问题:
钛及其合金是一种活性金属,生成的气孔主要是氢气孔(少量CO 气孔)。
● 气孔的分布:
①在焊接线能量大的时候主要产生在熔合线;
②在焊接线能量小的时候,焊缝冷却速度快,气体来不及从熔池中逸出,形成焊缝中部结晶气孔。
● 产生气孔的原因
①氢的来源:弧柱中的氢和水分、母材表面氧化膜吸附的结晶水、橡胶手套表面的增塑剂、焊材和母材表面的油污和吸附水。
②氢在Ti 中溶解度变化如图所示,从图中可见在凝固时溶解度突变;在液态时随温度的降低溶解度增加。在焊接过程中,熔池中心温度高,在熔池边缘温度低,故熔池中部的氢向熔池边缘扩散;凝固时,熔池边缘液态金属粘度大,液态的Ti 结晶成固态时过饱和的氢从液态金属中析出不易逸出,在熔合线处造成气孔。E 小时,焊缝结晶过程迅速,溶解度突变造成焊缝中部的气孔。
③钛合金中氧化物质点、高熔点磨料质点可作为气孔形核的非自发形核核心,增加了气孔敏感性。
● 填充材料:同质材料
为了改善接头塑性、韧性采用低强度级别材料(例如TA7、TC4可用TA1、TA2) 要求填充金属的间隙元素含量较低,一般不超过母材的50%,这样有利于降低焊缝的强度,提高润湿性。
焊丝直径1~3mm ,其比表面积大,严禁焊丝表面污染、表面缺陷(裂纹、褶皱) 。
保护气体一般用Ar ,纯度大于99.99%。
深熔焊、仰焊、立焊采用He ,输气管用环氧基or 乙烯基软管。
● 焊接方法:
TIG 、MIG 、PAW 、电子束、激光焊、电阻焊、摩擦焊、高频焊、钎焊等。
● 焊前准备:去氧化膜可用机械方法不锈钢刷、刮刀去除氧化膜;化学方法去除氧化膜
HF2~4%+30~40%HNO3+H2O在60℃的槽中清洗烘干。
保护:温度高于260 ℃区域必须保护,方法有加尾拖和背部气体保护;高纯度的惰性气体罩;真空度
● 完全退火适用于α钛和稳定的β钛合金,消除应力和保证较高的强度和塑性。t
保温15min ;1.6~2.0mm ,保温20min ;2.1~6mm ,保温25min ;6~20mm ,保温60min ;20~50mm ,保温120min 。真空或氩气中退火。
α+ β钛合金要严格控制冷却速度,冷却到一定温度再空冷或分段退火。
● 不完全退火:主要消除应力。
● 淬火+时效处理:对简单的钛合金压力容器,可以使用焊后水淬再加时效处理的方法(时
效温度
● 时效处理:焊件焊前淬火,焊后时效,保证母材强度。许多钛合金在焊件热循环的作
用下产生局部淬火作用。例如TC4,500 ℃,4h ; 600 ℃,2h 。
钛及其合金退火温度
钛及其合金不完全退火温度